Leute, ihr seid hier auf einem falschen Gleis gelandet.
WINMail.DAT hat hat S/MIME nichts zu tun. Ersteres ist ein komprimierter Container, der eine im RTF-Format geschriebene eMail enthält. Das andere ist eine Verschlüsselungsfrage. Beide Bereiche haben ursächlich nichts miteinander zu tun.
Schaut mal hier, es gibt dazu eine alles erklärende FAQ hier im TB-Forum und eine Lösung als TB Add-on.
Link: https://www.thunderbird-mail.de/lexicon/:WINMAIL.DAT.
Und schon ist wieder alles eitel Sonnenschein...
Ergänzung: habe das add-on LookOut 1.2.13 gerade installiert, es funktioniert tadellos. Sogar die im RTF-Format geschriebenen Word-Dokumente, die nach PDF gedruckt wurden, werden sauber decodiert und als PDF-Datei angezeigt.