Nach Kontaktierung von bugzilla.mozilla.org erhielt ich die Info, dass es in 102.1 eine neue Funktion gibt um auch alternative Identitäten zu akzeptieren. Nach manuellem Update auf 102.1 gibt es in den Schlüsseleigenschaften die Möglichkeit alle Adressen eines Schlüssels zu akzeptieren. Damit funktioniert auch das Verschlüsseln an andere als die Hauptadresse und auch die Unterschrift wird jetzt als korrekt angezeigt.
Ich bin happy!